Метод мачигина заключается в обработке навески почвы
Здраствуйте, в ходе работы возник вопрос. При определени подвижных форм фосфора в почве использую метод Мачигина. Экстрагирующим раствором является карбонат аммония. В него добавляется комплексный реактив Б состоящий из: аскорбиновой кислоты, молибденовокислоно аммония, сурьмяновиннокислого калия, серной кислоты и дист.воды.
Согласно методики холстая проба (карбонат амония + реактив Б) болжна быть прозрачной, а она синеет (что указывает на присутствие фосфатов - хотя быть их там не должно).
Не могу понять в чем причина. Все реактивы "ХЧ", непросроченные, посуда чистая, методика составления растворов соблюдается. Что может влиять на окрашивание раствора?
Вы посуду чем моете?
Если используются какие-либо моющие средства, то раствор синеет изза присутсвия в них фосфатов (или полифосфатов, которые при кислотном гидролизе дают фосфат-ионы) в достаточном количестве для образования гетерополикомплекса.
Еще мешающие влияние могут оказывать ионыионы Кремния, которых в почвах довольно много. Мешать могут ионы Аs(V), но в этом случае вряд ли
ladybird писал(а): Еще мешающие влияние могут оказывать ионыионы Кремния, которых в почвах довольно много.
Почвенная вытяжка при добавлении реактива Б синеет - это естественнно, но в холостой пробе нет почвы. Она для сравнения делается. Определение основано на фотоколориметрировании.
А может повлиять повышенныя температура воздуха на сухой карбонат аммония. Растворы мы не храним они готовятся в день проведения анализа.
Я проверила все растворы, изменение цвета происходит только при добавлении каброната аммония.
У нас есть подобные методики по Чирикову и по Кирсанову (используется один и тот же комплексный реакти Б, только в разных пропорциях, но там другие экстрагирующие растворы) при этих анализах холостая проба остается прозрачной, как и должно быть. Просто для тех типов почв которые пришли на анализ подходит только метод Мачигина, вот и мучеемся
Проточной водой посуду тоже мыть не стоит, поскольку в ней содержатся фосфат-ионы в достаточных количествах.
Напишите подробней как вы используете карбонат аммония в методике
Что значит "холостая проба синеет"? Окраска настолько интенсивна или просто слабое окрашивание? Каково поглощение холостой пробы?
alexander_bk писал(а): Что значит "холостая проба синеет"? Окраска настолько интенсивна или просто слабое окрашивание? Каково поглощение холостой пробы?
Холостая сразу после смешивания растворов становится голубой и постепенно в течении получаса интенсивно синеет переходя в сине-черный цвет. Если бы это была исследуемая проба, то прибор показал содержание фосфора не менее 50 мг/100г почвы. По методике Мачигтна содержание фосфора в почве больше 6 мг/100г почвы - очень высокое.
ladybird писал(а): Проточной водой посуду тоже мыть не стоит, поскольку в ней содержатся фосфат-ионы в достаточных количествах.
Как же в таком случае правильно мыть лаборторную посуду? В течении мая месяца никаких проблем не было, а вот в июне начались. В режиме работы не чего не менялось, только температура в помещении сейчас 30-32 градуса, а в мае была 24-26.
avor писал(а): Не мойте посуду стиральным порошком и любыми средствами содержащими триполифосфат и фосфат натрия.
зыркало писал(а): Проверяли остаточное присутствие моющих средств. Необходимо не менее 10 раз ополоснуть дистилатом.
Дар@ писал(а): Моющими средствами мы не пользуемся, промываем все под протчной водой и ополаскиваем дистилянтом.
ladybird писал(а): Еще мешающие влияние могут оказывать ионыионы Кремния, которых в почвах довольно много.
Почвенная вытяжка при добавлении реактива Б синеет - это естественнно, но в холостой пробе нет почвы. Она для сравнения делается. Определение основано на фотоколориметрировании.
А может повлиять повышенныя температура воздуха на сухой карбонат аммония. Растворы мы не храним они готовятся в день проведения анализа.
Я проверила все растворы, изменение цвета происходит только при добавлении каброната аммония.
У нас есть подобные методики по Чирикову и по Кирсанову (используется один и тот же комплексный реакти Б, только в разных пропорциях, но там другие экстрагирующие растворы) при этих анализах холостая проба остается прозрачной, как и должно быть. Просто для тех типов почв которые пришли на анализ подходит только метод Мачигина, вот и мучеемся
Вообще то карбонат аммония когда разлагается - полностью исчезает -улетает в воздух. Есть подозрение, что у вас в него просто случайно попал фосфат или что-то в этом роде. Поскольку вы, похоже, с фосфатами активно работаете, мог кто-то банально грязный шпатель сунуть в банку. Попробуйте взаймы взять у соседей этой соли /даже чда / и проверить. Еще вариант - приготовить буфер с таким же рН /по рН-метру!/скажем, из уксусной кислоты и аммиака при той же примерно молярности. И с ним проверить.Карбонат аммония у вас только для рН нужного и, возможно, осаждения некоторых катионов.
зыркало писал(а): Проверяли остаточное присутствие моющих средств. Необходимо не менее 10 раз ополоснуть дистилатом.
Лучше всего при использовании чувствительных методик мыть посуду бидистилированой водой, а если вам еще и ПАВы мешают-от моющих средств придется отказаться вообще.
При работе с органическими реактивами (особенно красителями) посуду моют хромовой смесью или смесью серноая кислота-перекись (1:1). Если вы тоже определяете Фосфор, хромовая смесь будет оказывать нежелательный эффект, потому что остатки хромата прореагируют с аскорбинкой моментально (от него посуду тоже тяжело отмыть) и комплекс не восстановится
Дар@ писал(а): Как же в таком случае правильно мыть лаборторную посуду? В течении мая месяца никаких проблем не было, а вот в июне начались. В режиме работы не чего не менялось, только температура в помещении сейчас 30-32 градуса, а в мае была 24-26.
Температура тут вообще ни при чем, она может только повлиять на скорость образования гетерополисини. То что холостой раствор синеет говорит об одном - там Фосфор, или другие мешающие вещества.
Попробуйте взять другой карбонат аммония или очистить старый, еще примеси Фосфора у вас могут быть и в молибдате и где угодно. Старайтесь все реагенты готовить в день анализа
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Определение подвижных соединений фосфора
и калия по методу Мачигина в модификации ЦИНАО
Soils. Determination of mobile compounds of phosphorus and
potassium by Machigin method modified by CINAO
Дата введения 1993-07-01
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Всесоюзным производственно-научным объединением "Союзсельхозхимия"
Л.М.Державин, С.Г.Самохвалов (руководитель разработки), Н.В.Соколова, А.Н.Орлова, К.А.Хабарарова, Ю.В.Соколова, А.А.Мавлянов, Г.К.Кондратьева
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 29.12.91 N 2389
3. Срок проверки - 1996 г.
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка
Номер раздела, пункта
Вводная часть, 5
Настоящий стандарт устанавливает метод определения подвижных соединений фосфора и калия в сероземах, серо-бурых, бурых, каштановых, черноземах и других почвах, вскрышных и вмещающих породах пустынной, полупустынной, сухостепной и степной зон, в карбонатных почвах других зон.
Стандарт не распространяется на почвенные горизонты, содержащие гипс.
Метод основан на извлечении подвижных соединений фосфора и калия из почвы раствором углекислого аммония концентрации 10 г/дм при отношении почвы к раствору 1:20 и последующем определении фосфора в виде синего фосфорно-молибденового комплекса на фотоэлектроколориметре и калия - на пламенном фотометре.
Предельные значения относительной погрешности результатов анализа для двусторонней доверительной вероятности =0,95 составляют в процентах:
30 - при массовой доле РО в почве до 15 млн;
10 - при определении КО.
Общие требования к проведению анализов - по ГОСТ 29269.
1. ОТБОР ПРОБ
Отбор проб для анализов проводят по ГОСТ 28168, ГОСТ 17.4.4.02 или ГОСТ 17.4.3.01 - в зависимости от целей исследований.
2. АППАРАТУРА И РЕАКТИВЫ
Фотометр пламенный. Допускается использование газовой смеси состава пропан-бутан-воздух и сетевой газ-воздух.
рН-метр или иономер с погрешностью измерений не более 0,05 единицы рН.
Ротатор с оборотом на 360° и частотой вращения не менее 30-40 мин или взбалтыватель с возвратно-поступательным движением и частотой колебаний не менее 75 мин.
Термостат с автоматической регулировкой температуры в пределах (25±2) °С или кондиционер.
Устройство нагревательное Н-1 (для колб) или другие нагревательные устройства.
Цилиндр или дозатор для отмеривания 100 см экстрагирующего раствора.
Колбы конические или технологические емкости вместимостью не менее 150 см.
Колбы конические вместимостью не менее 100 см из термостойкого стекла.
Пипетка или дозатор для отмеривания 15 см проб растворов сравнения и вытяжек.
Бюретка вместимостью 10 см.
Бюретка или дозатор для отмеривания 2 см смеси серной кислоты и марганцовокислого калия.
Цилиндр вместимостью 50 см или дозатор для отмеривания 35 и 36 см реактива Б.
Колбы мерные вместимостью 250 см и 1 дм.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25% (молярной концентрации (NHOH)=13,4 моль/дм).
Аммоний углекислый по ГОСТ 3770 или аммоний углекислый кислый по ГОСТ 3762.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор концентрации 17,5 г/дм.
Калий сурьмяновиннокислый, ч.
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198.
Калий хлористый по ГОСТ 4234.
Индикатор метиловый оранжевый по ТУ 6-09-5171-84, раствор концентрации 10 г/дм.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 30% и растворы концентрации (1/2HSO)=5 и 6 моль/дм.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, титрованный раствор концентрации (НСI)=0,1 моль/дм, приготовленный по ГОСТ 25794.1.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Приготовление экстрагирующего раствора - раствора углекислого аммония концентрации 10 г/дм с рН=9,0
Для приготовления 1 дм раствора взвешивают (10,0±0,1) г углекислого аммония, растворяют его в воде и доводят объем до 1 дм.
Если раствор готовят из кислого углекислого аммония и аммиака, предварительно уточняют концентрацию водного раствора аммиака. Для этого 1 см водного аммиака разбавляют водой в мерной колбе до 100 см. Отбирают 20 см приготовленного раствора в коническую колбу, прибавляют 2 капли метилового оранжевого и титруют раствором соляной кислоты концентрации (НСI)=0,1 моль/дм до перехода желтой окраски в оранжевую. Молярную концентрацию раствора аммиака (), моль/дм, вычисляют по уравнению
Для анализа допустима концентрация раствора уксусной кислоты от 0,49 до 0,51 моль/дм3. Остальные реактивы такие же, как в п. 3.6.7.
Определение подвижного калия. Калий определяют в оставшейся части вытяжки, беря аликвоту в стаканчик или стеклянной бюкс вместимостью 5—7 см3 и фотометрируя ее при светофильтре, пропускающем аналитические линии калия при длине волн 766,5 и 769,9 нм.
Приготовление шкалы образцовых растворов сравнения калия. Первоначально готовят исходный образцовый раствор — 0,792 г КС1 (х.ч.) растворяют в мерной колбе в 0,5 М уксусной кислоте и объем доводят до 1000 см3. Исходный образцовый раствор содержит 0,5 мг КгО в 1 см3.
Из приготовленного исходного образцового раствора готовят рабочую шкалу растворов сравнения. В мерные колбы вместимостью 250 см3 отбирают пипеткой указанные в таблице 36 объемы исходного образцового раствора КС1.
Растворы в колбах доводят до метки 0,5 М раствором уксусной кислоты. Шкалу растворов сравнения .используют для калибровки пламенного фотометра и по показаниям строят градуировочный график.
Содержание калия в анализируемой почве находят по градуировочному графику, построенному при фотометрировании шкалы растворов сравнения, непосредственно в мг/кг почвы или рассчитывают по формуле (п. 3.5.7). Допустимые расхождения результатов повторных определений: при содержании КгО до 100 мг/кг почвы — 15%, свыше 100 мг— 10%.
3.5.9. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОДВИЖНЫХ ФОРМ ФОСФОРА И КАЛИЯ ПО МЕТОДУ МАЧИГИНА В МОДИФИКАЦИИ ЦИНАО
Принцип метода. Метод основан на извлечении подвижных форм фосфора и калия из почвы 1 %-ным раствором углекислого аммония при отношении почвы к раствору 1:20. Извлечение фос-
Читайте также: